Caracteristica structurală de bază a hidrocarburilor aromatice este că posedă un sistem planar conjugat ciclic care îndeplinește regula lui Hückel. Mai exact, aceasta poate fi rezumată după cum urmează:
Caracteristici scheletice generale: Conțin un sistem conjugat ciclic închis. În linii mari, ele sunt împărțite în hidrocarburi aromatice pe bază de-benzen (conținând o structură de inel benzenic) și hidrocarburi aromatice non-benzenice (nu conțin un inel de benzen, dar care satisfac condiția de aromaticitate). Structura de bază necesită ca toți atomii-care formează cicluri să fie în esență coplanari.
Hibridizarea atomului de carbon: Fiecare atom de carbon din inel este hibridizat sp² (câteva structuri aromatice speciale sunt hibridizate sp). Fiecare atom de carbon reține un orbital p nehibridizat. Acești orbitali p se suprapun și formează legături π mari conjugate delocalizate.
Regula electronilor (regula lui Hückel): numărul total de electroni π delocalizați trebuie să îndeplinească regula 4n+2 (n este un întreg ne-negativ). De exemplu, într-o moleculă de benzen, n=1, există 6 electroni π, care îndeplinește pe deplin cerințele regulii. Aceasta este condiția de bază pentru o structură aromatică stabilă.
Structura tipică a benzenului este următoarea: molecula de benzen este un hexagon regulat plan, cu șase atomi de carbon formând un cadru hexagonal regulat. Toate legăturile carbon-carbon au lungimi complet egale (aproximativ 140 pm), care se află între legăturile simple și duble carbon-carbon. Nu există o structură alternativă de legătură simplă și dublă. Toate unghiurile de legătură sunt de 120 de grade, iar simetria este extrem de mare.